Досье личности

Ценность: 1.5 (6)

Симпатия: 1.167 (6)

дата обновления - 2016-01-27

просмотров - 10

ВУДВОРД Роберт Бернс

Имя латиницей: Woodward Robert Burns

Пол: мужской

Дата рождения: 10.04.1917

Место рождения: Бостон, штат Массачусетс, США

Дата смерти: 08.07.1979 Возраст (62)

Место смерти: Кембридж, штат Массачусетс, США

Знак зодиака: Овен

По восточному: Змея

География: СЕВЕРНАЯ АМЕРИКА, США.

Ключевые слова: знание, наука, нобель, химик.

Ключевой год: 1965

Роберт Бернс ВУДВОРД

американский химик-органик, член Национальной АН и Американской академии искусств и наук. С раннего возраста увлекался химией, он с увлечением самостоятельно постигал этот предмет еще в период обучения в школе первой и второй ступени в Куинси, штат Массачусетс. К старшим классам он уже мог справиться почти со всеми опытами, описанными в широко известном руководстве Людвига Гаттермана для практических занятий по органической химии. В 1928 г. связался с генеральным консулом Германии в Бостоне, и через него ему удалось получить копии нескольких новых статей, опубликованных в немецких журналах. Позже, в своей Коуповской лекции, он вспоминал, как был очарован, когда среди этих статей случайно наткнулся на первое сообщение Л. Дильса и К. Альдера об открытой ими реакции. На всем протяжении своей карьеры часто использовал и изучал эту реакцию, как в теоретическом плане, так и экспериментально. В 1933 г. он поступил в Массачусетский Технологический Институт (МТИ), но так запустил некоторые стороны своего обучения, что был отчислен в следующем году. В 1935 г. МТИ восстановил его и к 1936 г. он получил степень бакалавра. Уже через год институт присудил ему докторскую степень, в то время как его однокурсники только оканчивали бакалавриат. Его докторская работа представляла собой исследования, связанные с синтезом женского полового гормона эстрона. После недолгого преподавания в университете Иллинойса он получил годичную стипендию в Гарвардском университете (на 1937-1938) и проработал в Гарварде на различных должностях всю оставшуюся жизнь. В 1960 г. был удостоен звания Доннеровского профессора, этот титул освободил его от преподавания обязательных курсов, и он смог посвятить все свое время научным исследованиям. Его первым крупным достижением в начале 1940-х гг. была серия статей, описывающая применение ультрафиолетовой спектроскопии в объяснении структуры природных продуктов. Он собрал большое количество эмпирических данных и разработал ряд правил, позднее названных «правилами Вудворда», которые могли применяться для выяснения структур как природных веществ, так и синтезированных молекул, не встречающихся в природе. Рациональное использование новейших инструментальных методов было «визитной карточкой» работ Вудворда в течение всей его карьеры; при этом он постоянно переходил от монотонных и длительных методов определения структуры к более современным. В 1944 г., вместе со своим подопечным, постдокторантом Уильямом Э. фон Дерингом сообщил о синтезе алкалоида хинина, используемого в лечении малярии. Находкой Вудворда, важной для данного синтеза, было использование факта почти 40-летней давности, когда немецкий химик Пауль Рабе получил хинин из его предшественника (прекурсора) – хинотоксина (1905). Следовательно, синтез хинотоксина (который Вудворд фактически и синтезировал), должен открыть дорогу к синтезу хинина. Этот синтез был первым из серии чрезвычайно сложных и элегантных синтезов, которые он проделал. В 1930-х гг. британские химики Кристофер Ингольд и Роберт Робинсон занялись исследованием механизмов органических реакций и предложили эмпирические правила, с помощью которых можно было прогнозировать реакционную способность органических молекул. Вудворд, видимо, был первым химиком-синтетиком, кто использовал эти идеи для прогнозирования структуры в синтезе. В течение 1940-х гг. он синтезировал много сложных природных продуктов, таких как хинин (1944), кортизон (1951), резерпин (1956), хлорофилл (1960), тетрациклин (1962), холестерин, лизергиновая кислота, цефалоспорин и колхицин а также установил строение ряда важных природных соединений: стрихнина, террамицина (окситетрациклин) (1953) и ауреомицина, магнамицина. Вместе с тем, он открыл новую эру в синтезе (иногда ее называют «эпохой Вудворда»), в которой он показал, что природные продукты можно синтезировать, только тщательно соблюдая принципы физической органической химии и детально планируя все шаги. Большинство синтезов Вудворда были очень эффектно описано его коллегами, и до того, как он их сделал, некоторые думали, что невозможно создать эти вещества в лабораторных условиях. Его синтезы несли в себе элемент искусства, и с тех пор химики-синтетики обращали внимание не только на удобство и практичность синтеза, но и на его красоту. Работы Вудворда часто включали активное использование новых методов – ИК-спектроскопии, а позднее и ядерного магнитного резонанса (ЯМР). Другая важная особенность его синтезов была в том, что он обратил внимание на стереохимию, или особую конфигурацию молекул в трехмерном пространстве. В большинстве случаев природные вещества, использующиеся в медицине, обладают необходимой биологической активностью только в виде чистых энантиомеров. Это привело к востребованности «стереоспецифического синтеза», в результате которого получался продукт с определенной конфигурацией. Многие его синтезы были направлены на изменение конфигурации молекул посредством внедрения в них жесткого структурного элемента; эта методика сегодня стала обычной. Особенно показательными в этом отношении были синтезы резерпина и стрихнина. Во время Второй мировой войны был консультантом Военного совета по производству в связи с пенициллиновым проектом. Хотя многие предполагали бета-лактамную структуру пенициллина, фактически первыми это предложили химики Оксфорда и компании Мерк, а затем в исследования включились и другие группы ученых (в частности, из компании Шелл). Вудворд первым высказал мысль о неправильности трициклической структуры (тиазолидин соединялся амино-мостом оксазинона), выдвинутой группой исследователей пенициллина из Пеории. Впоследствии он согласился с бета-лактамной структурой (вместо тиазолидин-оксазолоновой), предложенной Робертом Робинсоном, в дальнейшем – ведущим химиком-органиком своего времени. В конечном итоге Дороти Ходжкин в 1945 г. с помощью рентгеновской кристаллографии подтвердила для пенициллина именно бета-лактамную структуру. Для определения структуры сложных молекул Вудворд применял инфракрасную спектроскопию и химическую деградацию. Здесь заметными примерами стали сантониновая кислота, стрихнин, магнамицин и террамицин. В начале 1950-х гг. он и британский химик Джефри Уилкинсон предложили новую структуру ферроцена – соединения, состоящего из комбинации органических молекул с железом. Это стало началом металлоорганической химии, которая выросла в индустриально значимую область. За эту работу Уилкинсон (вместе с Эрнстом Отто Фишером) получил в 1973 г. Нобелевскую премию. Вудворд получил Нобелевскую премию в 1965 г. за синтез сложных органических молекул. В начале 1960-х гг. приступил к сложнейшему по тем временам синтезу природного продукта – синтезу витамина B12. Плодотворно сотрудничая с коллегой из Цюриха Альбертом Эшенмозером, он с командой из почти 100 студентов и постдоков несколько лет трудились над синтезом этой молекулы. Работа была окончена и опубликована в 1973 г., она явилась поворотным пунктом в истории органической химии. Синтез включал почти 100 стадий, каждая из которых тщательно планировалась и анализировалась, что было характерно для всех его работ. Он более других убедил химиков-органиков в том, что синтез любого сложного вещества возможен при достаточном времени и разумном планировании. Однако до 2006 г. практически никаких публикаций по вопросу полного синтеза витамина B12 не было. В том же самом году, основываясь на наблюдениях, сделанных Вудвордом в процессе синтеза B12, он и Роалд Хофман разработали правила (известные ныне как правила Вудворда – Хофмана), объясняющие стереохимию продуктов органических реакций. Вудворд сформулировал свои идеи (базирующиеся на симметричных свойствах молекулярных орбиталей), основываясь на своем опыте химика-синтетика, а затем попросил Хофмана выполнить теоретические вычисления для подтверждения этих идей. Эти вычисления были сделаны с помощью метода Хюккеля. Корректность этих правил была подтверждена многими экспериментами. Хоффман получил Нобелевскую премию в 1981 г. за свою работу (вместе с Кэнъити Фукуи, японским химиком, который выполнил ту же работу, используя другой подход); Вудворд несомненно получил бы вторую Нобелевскую премию, если бы был жив.

Связи (13)
Источники (6)
Факты (1)

24.05.2013 Мартыненко Ольга

Дерек Бартон, позднее приобретший известность своей работой по конформационному анализу (за которую он был удостоен Нобелевской премии в 1969 году), так описывает одну из лекций Вудворда: «Это была блестящая демонстрация того, как можно взять из литературы факты, кажущиеся очевидными, и путем одного лишь их обдумывания, что он отлично умел делать, интерпретировать их по-иному, а потом пойти в лабораторию и доказать истинность нового вывода. Мы поняли, что это была работа гения… Через десять лет наши второкурсники уже могли решать подобные проблемы, причем примерно 25% решили бы их правильно. Но означает ли это, что в 1958 году на нашем втором курсе училось 25% мини-Вудвордов? Нет, конечно. Это означает, что Вудворд научил нас, химиков-органиков, искусству думать.»

Обсуждение
comments powered by HyperComments
Наверх